WWW.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

 

ХИМИЯ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ. 2011. №3. С. 33–42.

Биополимеры растений

УДК 664.162.6

СРАВНИТЕЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ОБРАЗЦОВ ПОРОШКОВОЙ

И МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ РАЗЛИЧНОГО

ПРИРОДНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ

ХАРАКТЕРИСТИКИ*

Т.П. Щербакова1**, Н.Е. Котельникова2, Ю.В. Быховцева1

©

1

Институт химии Коми научного центра Уральского отделения РАН,

ул. Первомайская, 48, Сыктывкар, Республика Коми, 167982 (Россия),

e-mail: sher.taty@mail.ru

2

Институт высокомолекулярных соединений РАН, Большой пр., 31,

Санкт-Петербург, 199004 (Россия), e-mail: Nkotel@mail.ru

Рассмотрена зависимость физико-химических свойств порошковых целлюлоз от их природного происхождения и

условий получения. Изучено влияние химического состава и свойств исходных нативных целлюлоз на основные характеристики порошковых и микрокристаллических целлюлоз, выделенных из древесных и травянистых целлюлоз, полученных в одинаковых условиях гидролиза.

Ключевые слова: природные, порошковые и микрокристаллические целлюлозы, гидролиз, физико-химические свойства.

Введение Выделение целлюлозы из природных материалов основано на действии реагентов, растворяющих или разрушающих нецеллюлозные компоненты (лигнин и др.) в достаточно жестких условиях (105–180 °С, повышенное давление). Основными способами получения целлюлозы являются сульфатная варка (обработка водными растворами NaOH и Na2S) или сульфитная варка (обработка водными растворами гидросульфита кальция, магния, натрия, содержащими свободный SO2), которые применяют в производстве наиболее распространенной древесной целлюлозы. Щелочная варка (обработка водным раствором NaOH с последующим отбеливанием) применяется главным образом для выделения целлюлозы из хлопка.

В последние 50 лет значительное внимание исследователей было уделено получению, изучению свойств и возможностей применения порошковой целлюлозы (ПЦ), в том числе микрокристаллической целлюлозы (МКЦ), т.е. порошковой целлюлозы «предельной» степени полимеризации (СП). Первые исследования в данной области были опубликованы в 60-х гг. прошлого века О. Батиста [1, 2]. В дальнейшем было опубликовано огромное количество работ, развивающих его исследования [3–7]. Интерес к данной проблеме был связан с возможностями применения порошковой целлюлозы (ПЦ) и МКЦ в областях, не характерных для традиционных целлюлозных волокон. МКЦ является в настоящее время промышленным продуктом и широко используется в производстве лекарственных форм многих препаратов, а также в качестве диетологической добавки и самостоятельного средства при лечении некоторых желудочно-кишечных заболеваний [8–11], что обусловлено ее высокими сорбционными свойствами. Кроме того, она применяется в пищевой, косметической промышленности и в различных областях техники [12–15]. В последние годы интерес к изучению различных форм ПЦ снова возрос в связи с получением так называемой нанофибриллярной или наноцеллюлозы [16–19], которая является разновидностью ПЦ или МКЦ. Частицы этой целлюлозы диспергированы различными способами до микро- и наночастиц, что определяет их высокую сорбционную и реакционную способность [20–22].

* Данная статья имеет электронный дополнительный материал (приложение), который доступен читателям журнала по адресу: http://www.chem.asu.ru/chemwood/volume15/2011_03/1103-033app.pdf.

** Автор, с которым следует вести переписку.

Т.П. ЩЕРБАКОВА, Н.Е. КОТЕЛЬНИКОВА, Ю.В. БЫХОВЦЕВА С целью получения ПЦ и МКЦ были исследованы различные виды природной целлюлозы, в числе которых наиболее химически «чистая» хлопковая, льняная и древесные целлюлозы, выделенные из хвойных (сосна, ель, кедр) и лиственных (береза, осина, тополь) пород древесины как сульфатной, так и сульфитной варкой, целлюлоза, выделенная из багассы, тростника, волокон банана, соломы и др. [23–27]. В последние годы в странах Азии и Латинской Америки заметно возрос интерес к выделению целлюлозы и ПЦ из волокон сельскохозяйственных растений – стеблей злаковых культур и риса [28, 29].

Cтруктура и свойства и ПЦ, и МКЦ существенно зависят от природного происхождения целлюлозы, из которой они получены, и условий получения. Для получения ПЦ обычно используют механическую дезинтеграцию нативного целлюлозного материала или его сочетание с кислотным гидролизом [30]. МКЦ получают методом мягкого кислотного гидролиза нативной целлюлозы до «предельной» СП [3]. Несмотря на большое количество публикаций в отечественной и зарубежной литературе, посвященных получению и изучению свойств ПЦ и МКЦ, не существует детального обобщения свойств ПЦ в связи с природным происхождением и условиями получения.

Данная работа является комплексным исследованием и состоит из нескольких основных разделов.

Цель исследования – сравнительное изучение влияния химического состава и свойств исходных нативных целлюлоз на основные характеристики ПЦ и МКЦ, выделенных из древесных и травянистых целлюлоз, полученных в одинаковых условиях гидролиза. Охарактеризованы также фракционный состав и молекулярно-массовое распределение (ММР ПЦ). Рассмотрены надмолекулярная структура, химический состав и представлена электронно-микроскопическая характеристика полученных образцов ПЦ. Исследование в целом преследует цель сравнения влияния биологического происхождения природного сырья на свойства и возможности последующего модифицирования порошковых видов целлюлозы, выделенных из него.

Экспериментальная часть В качестве исходных использованы образцы лиственной и хвойной древесных целлюлоз, а также целлюлозы, выделенные из льна, соломы и хлопка. Древесные целлюлозы были техническими образцами, полученными на «Монди СЛПК» (Монди Сыктывкарский лесопромышленный комплекс) сульфатной варкой.

Основные технологические параметры сульфатной варки были следующие: пропарка – 2–3 мин при температуре 119–120 С и давлении 1,1–1,3 МПа, пропитка – 30 мин при температуре 115–125 °С и давлении 1,0–1, МПа, варка – 90 мин при температуре 165–175 °С и давлении 1,7–1,8 МПа и далее в течение 180 мин при температуре 115–135 °С с последующей диффузионной промывкой в котле. Льняное волокно (коротковолокнистый лен-межумок – отход масляничного производства) использовано без предварительной щелочной обработки. Целлюлоза соломы получена щелочным способом из стеблей ржи с содержанием лигнина 23%, выращенной около поселка Мырты-Ю в районе Сыктывкара. Щелочная варка соломенного сырья проведена в лабораторном автоклаве периодического действия. Основные технологические параметры варки следующие:

пропитка проводилась в автоклаве путем равномерного поднятия температуры до 120–125 °С и давления 1,2– 1,25 МПа в течение 30–40 мин, общая продолжительность процесса – 60–90 мин. Характеристики хлопковой целлюлозы и МКЦ использованы из известных литературных источников [3].

Гидролиз образцов целлюлозы осуществляли в 10%-ном растворе серной кислоты (ООО «Химмаркет», Киров, Россия) в течение 2 ч при температуре 100 С. Промывку, сушку, определение средневязкостной СП (СПv) и водоудерживающей способности (ВУ) полученных порошковых образцов проводили по методикам, описанным в статьях и монографиях [4, 31]. Содержание целлюлозы определяли выделением холоцеллюлозы [31], лигнина – сернокислотным методом в модификации Комарова [31]. Длину волокон образцов оценивали в поляризационном микроскопе с винтовым окуляр-микрометром при увеличениях 100–300 [20]. Измеряли размеры не менее 300 частиц, находящихся в поле зрения микроскопа. Насыпную плотность (НП) образцов определяли в соответствии с ГОСТ [32]. Размеры частиц – методом фракционирования с помощью ситового анализа [33]. Для определения молекулярного состава образцов порошковой целлюлозы проводили их фракционирование путем растворения в фосфорной кислоте различных концентраций [31]. Надмолекулярная и морфологическая структуры целлюлозы оказывают определенное влияние на ее растворимость, что снижает точность определения. Однако для сравнительного исследования близких по морфологии и полученных в одинаковых условиях ПЦ применение этого метода является оправданным. Все реактивы применяли классификации ч. или ч.д.а.

СРАВНИТЕЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ОБРАЗЦОВ ПОРОШКОВОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ …

Результаты и обсуждение В таблице 1 представлено содержание основных компонентов и длина волокон в исходных образцах целлюлозы. Показано, что содержание лигнина в исходных образцах целлюлозы существенно различается и наиболее высокое в льняной целлюлозе и существенно более низкое в целлюлозе из соломы. В хлопковой целлюлозе лигнин практически отсутствует. Еще более существенны различия в содержании -целлюлозы. Так, в целлюлозе соломы и хлопка содержание -целлюлозы наиболее высокое (86,4–98,0% масс.).

Эти же образцы практически не содержат смолы и жиры и имеют низкую зольность. В льняной целлюлозе наименьшее содержание -целлюлозы (47,1% масс.) и наиболее высокое содержание золы, смол и жиров (~1,5 и ~6,0% масс. соответственно) по сравнению с другими видами целлюлозы.

Низкое содержание -целлюлозы объясняется тем, что при получении целлюлозы исходный образец льна не подвергался предварительной щелочной обработке.

В результате гидролиза образцов целлюлозы получены деструктированные образцы, основные свойства которых представлены в таблице 2. Образцы имеют порошкообразный вид, при этом они значительно различаются по цвету (см. электронное приложение к статье).

Так, порошок хлопковой целлюлозы имеет белый цвет, порошок из лиственной целлюлозы слабо окрашен в светло-желтый цвет. Порошок хвойной целлюлозы имеет желто-бурый цвет. Наиболее интенсивно окрашенными являются порошки из льняной (бурый цвет) и соломенной (буро-черный цвет) целлюлоз. Окраска целлюлоз коррелирует с содержанием золы и смол в исходных целлюлозах и остаточного лигнина в ПЦ только в случае льняной и хлопковой ПЦ (последняя не содержит указанные компоненты), в остальных случаях соответствия между цветом образцов и этими показателями не наблюдается.

Выход порошковых целлюлоз высокий он составляет от 72%масс. (наименьшее значение для льняной ПЦ) до 90% масс. (наибольшее значение для хлопковой ПЦ). ПЦ содержат лигнин в меньшем, а целлюлозу в большем количестве, чем исходные образцы. Исключение составляет образец хвойной ПЦ, содержание -целлюлозы в котором несколько ниже, чем в исходном образце.

В таблице 2 для сравнения представлены значения удельной поверхности (S), вычисленной по сорбции паров воды [22, 34, 43], для образцов МКЦ, имеющих аналогичное природное происхождение. Видно, что эти значения высокие, а образцы целлюлозы и МКЦ из льняного волокна имеют самые высокие значения S ( и 510 м2/г соответственно) [43], что перспективно для практического использования.





Величины водоудержания ПЦ, определенные методом, описанным в работе [4], существенно ниже, чем для известных образцов МКЦ, при этом самое низкое значение ВУ имеет образец ПЦ из соломы. Отметим, что значения удельной поверхности и водоудерживающей способности существенно зависят от способа диспергирования и метода определения этих показателей.

Важной технической характеристикой ПЦ является насыпная плотность (НП). НП порошковых материалов зависит от формы и размеров отдельных частиц (гранулометрического состава), плотности, влажности, шероховатости и других факторов. Чем меньше значение насыпной плотности, тем выше степень измельчения и тем больше поверхность материала. Из таблицы 2 видно, что значение НП наиболее высокое для хлопковой ПЦ, для образцов древесных целлюлоз значения НП близки. Хлопковая МКЦ является таким образом наиболее рыхлым образцом; образцы древесных и льняной ПЦ по этому показателю близки, однако их НП в ~3 раза ниже, чем НП образца хлопковой МКЦ. Величина насыпной массы ПЦ соломы наиболее низкая. Отметим, что величина НП хлопковой МКЦ соответствует величинам НП порошковой целлюлозы Microcel® [45].

Таблица 1. Содержание основных компонентов и длина волокон в исходных образцах целлюлозы Таблица 2.Основные характеристики порошковых целлюлоз * В числителе значения S для образцов ПЦ, в знаменателе – для исходных целлюлоз.

В таблице 3 представлены значения СПv исследуемых исходных и гидролизованных образцов. Для сравнения представлены литературные данные по СПv других образцов целлюлоз, не рассматриваемых в данной публикации.

Известно, что при гидролизе целлюлозы происходит уменьшение СПv и размеров волокон после гидролиза.

Анализ данных таблицы 3 показывает, что самые высокомолекулярные образцы – целлюлоза льна и некоторых видов хлопка (СПv = 2290–2400), самые низкие значения СПv имеют образцы целлюлозы из травянистых растений – соломы, багассы, стеблей конопли (245–500). Исключение составляют образцы древесины сибирских кедра и пихты [36, 38], имеющих очень низкие значения СПv.

Уменьшение СПv при получении ПЦ происходит не пропорционально СПv исходных образцов. Наиболее значительно падает СПv (в 8,0–38 раз) при гидролизе исследованных целлюлоз, полученных из хлопка и льняного волокна. Целлюлоза из древесины гидролизуется различным образом. Так, СПv образцов целлюлозы из лиственной древесины уменьшается в 2,7–3,4 раза. Отметим, что приведенные в других публикациях, в том числе в работе [41], результаты исследования изменения СПv при гидролизе целлюлозы из смеси лиственной и хвойной древесины согласуются с полученными в данной работе. Однако образцы целлюлозы из древесины березы гидролизуются с уменьшением СПv в 9,4 раза, а СПv образцов целлюлозы из древесины осины и тополя (природное происхождение – континентальный Китай) снижается в 5,4–9,3 раза [23]. Неожиданно низкое снижение СПv (в 1,2–1,5 раза) происходит при гидролизе образцов сибирских кедра и пихты, что связано, по-видимому, с низкими значениями СПv исходных целлюлоз. Снижение СПv при гидролизе (в 2,0–3,8 раза) травянистых целлюлоз (соломы, тростника, багассы, стеблей конопли, оболочки зерен риса), изначально имеющих более низкую СПv по сравнению с другими образцами, и образцов целлюлозы из хвойной зелени происходит также в меньшей степени, чем других исследованных образцов (в 2,0–3,8 раза). Таким образом, образцы целлюлозы из сибирских пород древесины и травянистых растений более устойчивы в данных условиях гидролиза. Важным является также факт, что образцы исходных целлюлоз, гидролизуемых в большей степени, содержали лигнин в большем количестве, чем травянистые образцы (за исключением хлопковой целлюлозы). Таким образом, распространенное мнение о том, что лигнин в природных образцах связывает и даже блокирует целлюлозные цепи, препятствуя их выделению, не всегда оправдано [42]. Повидимому, присутствующие в природных образцах древесины, хлопка и других растений основные структурные элементы находятся в ассоциированном состоянии. Вероятно также, что в процессе выделения целлюлозы из природного материала (варка, щелочная обработка) функция лигнина в качестве «цементирующего элемента», запрограммированная природой в растениях, ослабевает, и оставшийся лигнин играет роль вещества, сопутствующего целлюлозе.

Известно, что СПv порошковых целлюлоз полностью зависит от метода получения. Так, например, распространены и широко применяются рядом известных фирм механические или механо-химические методы получения ПЦ из хлопковой и древесных целлюлоз, значения СПv которых заметно различаются и далеки от «предельной» СПv [43–45]. В качестве примеров можно привести образцы ПЦ «Арбоцел», выпускаемой фирмой Rettenmaier & Soehne GmbH+Co (ФРГ) [43], СПv которой составляет 700–800, или ПЦ «Солка-флок»

с СПv 670 фирмы IFC (США) [44]. Полученные нами данные по снижению СП порошковой целлюлозы согласуются с результатами, опубликованными в многочисленных статьях и монографиях о степени полимеризации ПЦ и микрокристаллических целлюлоз, полученных из различных природных источников, разброс СП которых невозможно систематизировать. Таким образом, частичный разрыв -ангидроглюкозных цепей при гидролизе целлюлозы в данных условиях не определяется происхождением исходных образцов древесины,

СРАВНИТЕЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ОБРАЗЦОВ ПОРОШКОВОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ …

хлопкового волокна или травянистых растений и условиями их произрастания. Определяющими факторами можно считать, во-первых, условия деструктивного воздействия на исходные образцы и, во-вторых, устойчивость внутренней структуры целлюлозного каркаса. Этим же, по-видимому, объясняются низкие величины водоудержания образцов ПЦ. Как известно, величины ВУ образцов МКЦ являются высокими и существенно не зависят от происхождения образцов, поскольку волокна МКЦ, гидролизованной до «предельной» СП после удаления аморфной части, способны отделяться друг от друга при диспергировании в водных и органических средах и легко подвергаются набуханию [4, 6]. ПЦ не обладают такой способностью, поскольку целлюлозный каркас этих образцов остается стабильным, и волокна частично связаны аморфными прослойками.

После гидролиза образцы ПЦ состоят из частиц палочкообразной формы. Длина частиц определяется природным происхождением целлюлозы и размером ее кристаллитов, который также определяется видом и происхождением исходного образца. Наиболее существенное уменьшение размеров частиц при гидролизе происходит для хлопковой целлюлозы: оно достигает 100 раз. В других случаях размеры частиц уменьшаются в 4–18 раз без какой-либо закономерности, связанной с происхождением образцов.

Для сравнительного определения размеров частиц ПЦ было проведено фракционирование исследуемых ПЦ по размерам частиц. Результаты фракционирования представлены в виде круговой диаграммы (рис. 1) и гистограммы (рис. 2).

Из полученных результатов следует, что распределение частиц ПЦ по размерам для всех образцов является широким, при этом фракция VI с размерами частиц 125–160 мкм превалирует для образцов древесной хвойной, льняной и хлопковой ПЦ и составляет от 39 до 60% от общего количества частиц. В образцах древесной лиственной и соломенной ПЦ превалирует фракция IV с размерами частиц 300–400 мкм, которая составляет 41 и 48% соответственно. В значительно меньшей степени представлены фракции с самыми мелкими (фракция VII) и самыми крупными (фракции I–III) частицами, размеры которых от мкм до 400–500 мкм. Они составляют соответственно 8–12 и 1–5%.

Целлюлоза неоднородна по молекулярной массе и представляет собой смесь высоко- и низкополимерных фракций, относительное содержание которых может оказывать существенное влияние на свойства целлюлозы и ее поведение при последующей химической переработке. Большое количество коротких цепей оказывает влияние на механические свойства. Присутствие в целлюлозе цепей c СП значительно выше средней повышает вязкость растворов целлюлозы, ухудшает их фильтруемость. Поэтому важное значение имеют методы разделения на фракции, отличающиеся по СП.

Таблица. 3. Значения СПv исходных и порошковых целлюлоз Целлюлоза, полученная из: Исходный образец Порошковые целлюлозы * Новая культивация хлопка в Астраханской области России.

I II III II III

I II III

II III IV V VI VII

Рис. 2. Гистограмма результатов фракционирования порошковых целлюлоз по размерам частиц:

а) сравнительное содержание номинируемых фракций в исследуемых образцах. Номера образцов на оси абсцисс соответствуют номерам в таблице 2. Характеристика фракций представлена ниже;

б) фракционное содержание исследуемых образцов ПЦ.

Характеристика фракций ПЦ:

СРАВНИТЕЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ОБРАЗЦОВ ПОРОШКОВОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ …

На рисунках 3 и 4 представлены интегральные и дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения (КММР) ПЦ.

Характер кривых молекулярно-массового распределения обычно зависит от биологического вида растительного материала и способа выделения из него целлюлозы. В данном случае при одинаковых способах получения ПЦ разница в ММР должна определяться только природным происхождением образцов.

Из рисунков 3 и 4 видно, что фракционные составы древесных хвойной и лиственной целлюлоз отличаются от других видов ПЦ, так как их ММР уномодальное. При этом фракционный состав лиственной ПЦ характеризуется одним узким симметричным пиком на КММР, соответствующим фракции с СПw, равной 300, преобладающей в составе образца. Фракционный состав хвойной ПЦ также характеризуется одним пиком, соответствующим фракции c СПw, равной 420–600, однако он – широкий и несимметричный и, повидимому, является суперпозицией двух максимумов, находящихся в близких областях. Фракционные составы других образцов бимодальные, однако более однородный из них состав хлопковой ПЦ, имеющей интенсивный несимметричный пик в области СПw, равной 200, и пик очень малой интенсивности в области СПw, равной 1000, при этом доля этой фракции составляет менее 10%. Образец льняной ПЦ имеет широкое распределение по СПw: максимум в области СПw 800, который является суперпозицией 3–4 пиков, соответствует СПw в пределах 600–1000. Второй максимум, соответствует СПw 200, и его весовая доля составляет ~30%. Наиболее неоднороден образец ПЦ из соломы. На КММР имеется три широких пика, соответствующих значениям областей СПw. Как отмечено в публикациях [46, 47], появление мультимодальных КММР – результат деструкции целлюлозных цепей в жестких условиях выделения целлюлозы. В еще большей степени это относится к порошкообразным целлюлозам, которые были получены в результате дополнительной деструкции цепей при гидролизе целлюлозных образцов, проходящей неравномерно по всему волокну целлюлозы. Отметим, что в литературе имеются расхождения результатов определения ММР для целлюлоз различного происхождения, что, по-видимому, связано с различными методами определения этого показателя.

С (Рi), %         I          II        III        IV        V         VI       VII     VIII     IX        X Рис. 4. Дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения (КММР) порошковых целлюлоз: а) 1 – хвойная; 2 – лиственная; 3 – льняная; б) 4 – соломенная; 5 – хлопковая Таким образом, исследование порошковых целлюлоз, полученных в одинаковых условиях гидролиза, показало:

– порошковые образцы с высоким выходом (72–90 масс. %);

– содержание основных компонентов ПЦ целлюлозы (72,20–99,80 масс.%) и лигнина (0,05–8,80 масс.%), в основном, уменьшается от содержания этих же компонентов в исходных образцах;

– величины средневязкостной степени полимеризации исследованных образцов ПЦ близки и находятся в пределах 200–300;

– величины ВУ образцов ПЦ низкие. Наиболее низкие значения имеет ПЦ из целлюлозы соломы;

– величина насыпной массы самая низкая для ПЦ из целлюлозы соломы (0,096 г/см3), самая высокая – для ПЦ из хлопковой целлюлозы (0,320 г/см3). Другие образцы ПЦ имеют близкие значения;

– длина волокон ПЦ находится в пределах 30–165 мкм и не зависит от длины волокон исходных целлюлоз;

– распределение частиц ПЦ по размерам является широким для всех образцов. Фракция с размерами частиц 125–160 мкм превалирует в образцах древесной, хвойной, льняной и хлопковой ПЦ, а фракция с размерами частиц 300–400 мкм – в образцах древесной лиственной и соломенной ПЦ;

– определение ММР образцов ПЦ показало, что фракционные составы хвойной и лиственной целлюлоз уномодальные с преобладанием фракций с СПw 300 и 420–600 соответственно. Фракционные составы ПЦ из хлопка и льна – бимодальные с преобладанием фракций 200 и 600–1000 соответственно. Фракционный состав ПЦ из соломы мультимодальный.

Исследование ПЦ различного природного происхождения показало, что одинаковые условия гидролиза приводят к получению образцов, основные физико-химические свойства которых находятся в большом диапазоне параметров. Основные параметры, определяющие, по-видимому, различия в них, – происхождение образцов и устойчивость внутренней структуры целлюлозного каркаса.

Электронный дополнительный материал В качестве приложения к статье в электронном дополнительном материале (http://www.chem.asu.ru/ chemwood/volume15/2011_03/1103-033app.pdf) приведены фотографии образцов порошковых целлюлоз, обсуждаемых в статье.

Список литературы 1. Battista O.A., Smith P.A. Microcrystalline cellulose // Industr. Eng. Сhem. 1962. V. 54. Pp. 20–29.

2. Battista O.A. Colloidal macromolecular phenomena // Amer. Scientists. 1965. V. 53, N2. Pp. 151–173.

3. Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е., Васильева В.В., Волкова В.А. О некоторых эффектах структуры целлюлозы // Cellulose Chem. Тechnol. 1971. V. 2, N5. Рp. 105–116.

4. Котельникова Н.Е., Петропавловский Г.А., Шевелев В.А., Волкова Л.А., Васильева Г.Г. Взаимодействие микрокристаллической целлюлозы с водой // Cellulose Chem. Тechnol. 1976. V. 10, N4. Pp. 391–399.

5. Fleming K., Gray D.G., Matthews S. Cellulose crystallites: a new and robust liquid crystalline medium for the measurement of residual dipolar couplings // Chem. European J. 2001. V. 7, N9. Рp. 1831–1835.

6. Petropavlovsky G.A., Kotelnikova N.E. Phenomenological model of fine cellulose structure on the basis of the study of heterogeneous and homogeneous destruction. // Acta Polymerica. 1985. V. 36, N2. Рp. 118–123.

7. Elazzouzi-Hafraoui S., Nishiyama Y., Putaux J.L., Heux L., Dubreuil F., Rochas C. The shape and size distribution of crystalline nanoparticles prepared by acid hydrolysis of native cellulose // Biomacromolecules. 2008. N9. Рp. 57–65.

8. Рыженков В.Е., Окуневич И.В., Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е. Влияние микрокристаллической целлюлозы на выраженность гиперлипидемии в эксперименте // Пат. физиол. и экспер. терапия. 1986. N5. С. 6–7.

9. Вайнштейн С.Г., Жулкевич И.В., Котельникова Н.Е., Петропавловский Г.А. Защитные свойства микрокристаллической целлюлозы при экспериментальном сахарном диабете у крыс // Бюлл. эксперим. биол. медицины. 1987. N2. С. 167–168.

10. Kotelnikova N.E., Panarin E.F., Zaikina N.A., Kudina N.P., Hou Yongfa, Li Shu Su, Bobasheva A.S., Lavrentiev V.V. Cellulose materials modified by antiseptics and their antimicrobial properties // Polymers in Medicine, Poland. 1998. N3-4. Pp. 37–53.

11. Edge S., Steele D.F., Chen A., Tobyn M.J., Staniforth J.N. The mechanical properties of compacts of microcrystalline cellulose and silicified microcrystalline cellulose // Internat. J. Pharmaceutics, 2000. V. 200, N1. Pp. 67–72.

12. Patent N3047351A1 (DE) Because these cellulose products are patented, these processes may require licensing from the inventors / A.F. Turbak, F.W. Snyder, K.R. Sandberg. 1981. 28 p.

13. Krieger J. Bacterial cellulose near commercialization // Chemical & Engineering. News. 1990. S. 35–37.

14. Limwong V., Sutanthavibul N., Kulvanich P. Spherical composite particles of rice starch and microcrystalline cellulose: a new coprocessed excipient for direct compression // AAPS PharmSciTech. 2004. N5(2). Art. 30.

СРАВНИТЕЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ОБРАЗЦОВ ПОРОШКОВОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ …

15. Patent 6228213 (US). Uses corn cobs and soybean hulls to make microcrystalline cellulose / M. Hanna, G. Biby, V. Miladinov // 2001.

16. Patent 5964983 (US). Microfibrillated cellulose and method for preparing a microfibrillated cellulose / E. Dinand, H. Chanzy, M.R. Vignon, A. Maureaux, I. Vincent // 1999.

17. Capadona J.R., Shanmuganathan K., Trittschuh S., Seidel S., Rowan S.J., Weder Sh. Polymer nanocomposites with microcrystalline cellulose // Biomacromolecules. 2009. V. 10, N4. Pp. 712–716.

18. Donaldson L. Cellulose microfibril aggregates and their size variation with cell wall type // Wood Sci Technol. 2007.

N41. P. 443–460.

19. Cherian B.M., Pothan A., Nguyen-Chung Th., Mennig G., Kottaisamy M., Sabu Thomas J.A. Novel method for the synthesis of cellulose nanofibril whiskers from banana fibers and characterization // J. Agriculture and Food Chemistry.

2008. V. 56. Pp. 5617–5627.

20. Котельникова Н.Е., Петропавловский Г.А., Погодина Т.Е. Изменение морфологической структуры целлюлозы при гидролизе в водных средах до «предельной» СП и диспергирование (получение МКЦ) // Cellulose Chem. Technol. 1982. V. 16, N3. Pp. 303–321.

21. Сидорова М.П., Ермакова Л.Е., Кудина Н.П., Котельникова Н.Е. Электроповерхностные свойства микрокристаллической целлюлозы различного происхождения в растворах 1:1-зарядных электролитов // Коллоидный журнал. 2001. Т. 63, №1. С. 106–113.

22. Zografi G., Kontny M.J., Yang A.Y.S., Brenner G.S. Surface area and water vapor sorption of macrocrystalline cellulose // Indian J. Pharmacology 1984. N18. Pp. 99–116.

23. Котельникова Н.Е., Петропавловский Г.А., Хоу Юньфа. Гидролитическая деструкция и свойства небеленых и беленых целлюлоз лиственных пород древесины (осины и тополя) // Химия и делигнификация целлюлозы.

Рига, 1991. C. 79–87.

24. Nagavi B.G., Mithal B.M., Chawla J.S. Microcrystalline cellulose from corncobs // Res. Ind. 1989. N28. Pp. 277–280.

25. Bhimte N.A., Tayade P.T. Evaluation of microcrystalline cellulose prepared from sisal fibers as a tablet excipient:

A Technical Note // AAPS PharmSciTech. 2007. №8(1). Art. 8.

26. Yoshio Uesu N., Gmez Pineda E.A., Winkler Hechenleitner A.A. Microcrystalline cellulose from soybean husk: effects of solvent treatments on its properties as acetylsalicylic acid carrier // Internat. J. Pharmaceutics. 2000. V. 206, N1–2. Pp. 85–96.

27. Кочева Л.С., Карманов А.П. Новые способы получения микрокристаллической целлюлозы // Химия и технология растительных веществ: тез. докл. II Всеросс. конф. Казань, 2002. C. 140.

28. El-Sakhawy M., Ha M.L. Physical and mechanical properties of microcrystalline cellulose prepared from agricultural residues // Carbohydrate Polym. 2007. N67. Pp. 1–10.

29. Siriwardena S., Ismail H., Ishiaku U.S., Perera M.C.S. Mechanical and morphological properties of white rice husk ash filled polypropylene/ethylene-propylene-diene terpolymer thermoplastic elastomer composites // J. Appl. Polym.

Sci. 2002. V. 85, N2. Рp. 438–453.

30. Kotelnikova N.E. Effect of thermal and mechanochemical degradation on the structure and morpho-logy of cellulose // Struktur und Reaktivitat der Cellulose: Thes. VII Internat. Arbeitseminar. 1988. Reinhardsbrunn, DDR. S. 91–110.

31. Оболенская А.В., Ельницкая З.П., Леонович А.А. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы.

М., 1991. 320 с.

32. ГОСТ 23246-78. Продукция лесозаготовительной промышленности. Термины и определения.

33. Каталог учебных и научных изданий Уральского государственного лесотехнического университета 2004– 2009 гг. Екатеринбург, 2004.

34. Leppanen K., Andersson S., Torkkeli M., Knaapila M., Kotelnikova N., Serimaa R. X-RAY scattering study on the structure of wood, pulp and microcrystalline cellulose // Cellulose. 2009. V. 16, N6. Рp. 999–1015.

35. Kotelnikova N.E., Panarin E.F., Serimaa R., Paakkari T., Sukhanova T.E., Gribanov A.V. Study of flax structure by WAXS, IR and 13C NMR spectroscopy, and SEM // Cellulosic pulps, fibres and materials, eds. J.F. Kennedy, B. Lonnberg, Woodhead Cambridge. 2000. Pp. 169–180.

36. Kotelnikova N., Grigoriev S., Shpeneva N., Vasil'eva V., Medvedeva D., Lavrentiev V., Saprikina N. Preparation of cellulose from cotton, hemp stalks and fir wood // Molecular Mobility Mobility and Order in Polymer Systems: Abstr.

Internat. Symp. St. Petersburg, 2005. P-078.

37. Котельникова Н.Е., Петропавловский Г.А., Погодина Т.Е. Свойства целлюлозы с деструктированной формой волокон (порошкообразной целлюлозы) // Химия древесины. 1980. №6. С. 3–12.

38. Kotelnikova N.E., Vasil’eva V.V., Shpeneva N.N., Aleksandrova D.A., Lavrent'ev V.K., Saprykina N.N. Preparation of cellulose from pine and spruce needles, and cedar wood // Molecular Mobility Mobility and Order in Polymer Systems: Abstr. Internat. Symp. St. Petersburg, 2005. P-076.

39. Kotelnikova N.E. Preparation and study of cellulose from non-traditional natural resources // Cellulose Chemistry and Technology: Abstr. 13th Internat. Symp. Romania. 2003. P. 4.

40. Карманов А.П., Кочева Л.С. Целлюлоза и лигнин – свойства и применение. Сыктывкар, 2006. С. 247.

41. Fengel D., Wegener G. Wood. Chemistry, Ultrastructure, Reactions. Walter de Gruyter, Berlin-NY. 1989. 613 p.

42. Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е., Погодина Т.Е. Свойства целлюлозы с деструктированной формой волокон (порошкообразной целлюлозы) // Химия древесины. 1983. №6. С. 68–72.

43. J. Rettenmeier & Sohne GmbH+Co (Germany) (JRS). [Электронный ресурс] URL: www.jrs.de.

44. International Fiber Corporation. [Электронный ресурс] URL: www.ifcfiber.com.

45. Blanver's products [Электронный ресурс] URL: http://www.blanver.com.br/products.htm.

46. Гальбрайх Л.С. Целлюлоза и ее производные // Соросовский журнал. Химия, 1996. C. 47–53.

47. Пен В.Р., Шапиро И.Л. Полидисперсность целлюлозы из сосны и лиственницы // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований. 2009. №4. C. 81–82.



 


Похожие работы:

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ ОРЛОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ Н.Т. Аракчеева ЭКОНОМИКА ОТРАСЛИ. СОСТАВЛЕНИЕ СМЕТНОЙ ДОКУМЕНТАЦИИ В ДОРОЖНОМ СТРОИТЕЛЬСТВЕ. ЧАСТЬ I. Орел 2011 PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com УДК 69.003.12 ББК 65.31 Рецензенты: кандидат технических наук, доцент кафедры Строительные конструкции и материалы Орловского...»

«МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА И ПРОДОВОЛЬСТВИЯ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ УЧРЕЖДЕНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ ВИТЕБСКАЯ ОРДЕНА ЗНАК ПОЧЕТА ГОСУДАРСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ ВЕТЕРИНАРНОЙ МЕДИЦИНЫ КАФЕДРА ХИМИИ БИОХИМИЯ ВИТАМИНОВ (УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКОЕ ПОСОБИЕ) ВИТЕБСК 2004 2 УДК 577.16 ББК 28.072 Б 63 Авторы: Германович Н.Ю., доцент Румянцева Н.В., старший преподаватель Котович И.В., старший преподаватель Баран В.П., старший преподаватель Рецензенты: Карпуть И.М., зав кафедрой терапии и внутренних болезней...»

«Государственное бюджетное образовательное учреждение Высшего профессионального образования Иркутский государственный медицинский университет Министерства здравоохранения России И. Б. Васильев ЖИДКИЕ ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ФОРМЫ НАСТОИ И ОТВАРЫ Учебное пособие Иркутск ИГМУ 2013 УДК 615.451(075.8) ББК 52.82я73 В19 Рекомендовано ФМС фармацевтического факультета ИГМУ для самостоятельной работы студентов фармацевтического факультета очной формы обучения при изучении фармацевтической технологии Протокол №3 от...»

«Министерство сельского хозяйства Российской Федерации ФГБОУ ВПО Вологодская государственная молочнохозяйственная академия имени Н.В. Верещагина Первая ступень в наук е Сборник трудов ВГМХА по результатам работы II Ежегодной научно-практической студенческой конференции Технологический факультет Посвящается 95-летию со дня рождения профессора О.Г. Котовой Вологда – Молочное 2013 г. ББК 65.9 (2 Рос – 4 Вол) П-266 П-266 Первая ступень в науке. Сборник трудов ВГМХА по результатам работы II Ежегодной...»

«Министерство сельского хозяйства Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное научное учреждение РОССИЙСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ПРОБЛЕМ МЕЛИОРАЦИИ (ФГБНУ РосНИИПМ) ПУТИ ПОВЫШЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ОРОШАЕМОГО ЗЕМЛЕДЕЛИЯ Сборник научных трудов Выпуск 51 Новочеркасск Геликон 2013 УДК 631.587 ББК 41.9 П 901 РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ: В. Н. Щедрин (ответственный редактор), Ю. М. Косиченко, С. М. Васильев, Т. П. Андреева (секретарь). РЕЦЕНЗЕНТЫ: В. И. Ольгаренко – профессор...»

«МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА И ПРОДОВОЛЬСТВИЯ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ ГЛАВНОЕ УПРАВЛЕНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ, НАУКИ И КАДРОВ УО БЕЛОРУССКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ АГРОНОМИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТ ИННОВАЦИИ В ТЕХНОЛОГИЯХ ВОЗДЕЛЫВАНИЯ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ КУЛЬТУР Материалы международной научно-практической конференции молодых ученых, аспирантов, магистрантов и студентов (г. Горки, 22–23 марта 2012 г.) Горки 2012 УДК 001:631.5(063) ББК 72+41.43я431 И 66 Редакционная...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации Сыктывкарский лесной институт (филиал) федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Санкт-Петербургский государственный лесотехнический университет имени С. М. Кирова Кафедра Лесное хозяйство ТАКСАЦИЯ ЛЕСА Учебно-методический комплекс по дисциплине для студентов специальности 250100.62 Лесное дело всех форм обучения Самостоятельное учебное электронное издание СЫКТЫВКАР 2012 УДК...»

«МИНИСТЕРСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА Российской Федерации ФГБОУ ВПО Кубанский государственный аграрный университет В.Г. Рядчиков Основы питания и кормления сельскохозяйственных животных Краснодар - 2012 1 МИНИСТЕРСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА Российской Федерации ФГБОУ ВПО Кубанский государственный аграрный университет В.Г. Рядчиков Основы питания и кормления сельскохозяйственных животных (учебно-практическое пособие) Предназначено в качестве учебно-практического пособия для студентов...»

«Традиционная культура тувинцев глазами иностранцев (конец XIX — начало X X века) ТУВИНСКОЕ КН И Ж Н О Е И ЗД А ТЕЛ ЬС ТВ О К Ы ЗЫ Л # 2003 ББК 84.34(4) Т 65 Федеральная целевая программа Культура России Подготовка текстов, предисловие и комментарий кандидата искусствоведения А. К. КУЖУГЕТ Т65 Т ради цион ная культура тувинцев глазами иностранцев (конец XIX - начало XX века) / Подготовка текстов, предис­ ловие и комментарий А. К. Кужугет. — Кызыл: Тувинское книжное издательство, 2002.— 224 с....»

«Министерство образования и науки Украины Харьковский национальный университет имени В.Н. Каразина Т.В. Догадина, Л.И. Воробьева, О.С. Горбулин, В.П. Комаристая Выполнение и оформление курсовых, квалификационных и дипломных работ. Биология: ботаника и генетика Учебно-методическое пособие Харьков ХНУ 2004 УДК 37.022: 57: 374.72 ББК Е5 Рекомендовано к печати Ученым Советом биологического факультета. Протокол № 7 от 17 сентября 2004 г. Рецензенты: В.Н. Тоцкий, доктор биологических наук, профессор,...»

«Группа Т 58 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ГИДРОМЕТЕОРОЛОГИИ И КОНТРОЛЮ ПРИРОДНОЙ СРЕДЫ РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ Методические указания СИСТЕМА КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ЗАГРЯЗНЕННОСТИ КОНТРОЛИРУЕМОЙ СРЕДЫ РД 52.24.268-86 (52.24.66-86) УДК 504.064 Срок введения установлен с 01.01.1987 г. РАЗРАБОТАН Государственным комитетом СССР по гидрометеорологии и контролю природной среды (ГХИ, ИЭМ, ГОИН, ГГО), Министерством высшего и среднего специального образования РСФСР (НПИ),...»

«Министерство сельского хозяйства Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное научное учреждение РОССИЙСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ПРОБЛЕМ МЕЛИОРАЦИИ (ФГБНУ РосНИИПМ) ПУТИ ПОВЫШЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ОРОШАЕМОГО ЗЕМЛЕДЕЛИЯ Сборник научных трудов Выпуск 46 Новочеркасск Геликон 2011 УДК 631.587 ББК 41.9 П 901 РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ: В. Н. Щедрин (ответственный редактор), Ю. М. Косиченко, Г. А. Сенчуков, Т. П. Андреева (секретарь). РЕЦЕНЗЕНТЫ: В. И. Ольгаренко – профессор...»

«ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ НОВОСИБИРСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АГРАРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ Э.Г. Скибицкий, И.Э. Толстова, В.Г. Шефель МЕТОДИКА ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБУЧЕНИЯ Учебное пособие Новосибирск 2008 1 УДК ББК П Рекомендовано к изданию редакционно-издательским советом НГАУ От Рецензент доктор педагогических наук, профессор В.Г. Храпченков (НГПУ) П Скибицкий Э.Г....»

«1 Научно-учебный центр Бирюч Н.И. Конюхов ЭКОНОМИЧЕСКИЙ КРИЗИС: КОСМОС И ЛЮДИ Москва - Бирюч 2014     2 УДК 338.24 ББК 65.050 К65 К65 Экономический кризис: Космос и люди [Текст] / Н.И. Конюхов.. – М.; Издательство Перо, 2014. – 229 с. ISBN 978-5-00086-066-3 Резонансы гравитационных и магнитных полей небесных тел являются одним из важных факторов, влияющих на развитие человечества. Экономические кризисы являются следствием действий людей. Но начинаются они чаще, когда Земля попадает в зону...»

«МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ ИЖЕВСКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ НАУЧНАЯ БИБЛИОТЕКА БИОБИБЛИОГРАФИЯ УЧЕНЫХ ИЖЕВСКОЙ ГСХА СПРАВОЧНО-БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ ОТДЕЛ ЛЮБИМОВ АЛЕКСАНДР ИВАНОВИЧ Биобиблиографический указатель научных и методических работ за 1981-2010 гг. Ижевск ФГОУ ВПО Ижевская ГСХА УДК 91.9: ББК 45. Л Составители: М. А. Михайлова, Л....»

«Серия Портреты современников Елена Бабич, Элла Самойленко Под знаком красоты ИД Петрополис 2010 УДК 82-32 ББК 84-44 П 44 Елена Бабич, Элла Самойленко П 44 Под знаком красоты. — СПб.: ИД Петрополис, 2010. — 202 с. Может ли в наше время внутренняя красота спасти людей от унижения и бесправия, от подлости и корысти? Как нам выжить в современном мире, переживающим духовный кризис? Елена Бабич и Элла Самойленко ищут ответ на этот вопрос в своей книге рассказов о наших современниках — людях,...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации Сыктывкарский лесной институт (филиал) федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Санкт–Петербургский государственный лесотехнический университет имени С. М. Кирова Кафедра воспроизводства лесных ресурсов ЭКОЛОГИЯ Учебно-методический комплекс по дисциплине для студентов специальности 150405.65 Машины и оборудование лесного комплекса всех форм обучения Самостоятельное учебное...»

«МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ САРАТОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АГРАРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ Н.И. ВАВИЛОВА ЛАНДШАФТНАЯ АРХИТЕКТУРА: ОТ ПРОЕКТА ДО ЭКОНОМИКИ Материалы Международной научно-практической конференции САРАТОВ 2014 УДК 712:630 ББК 42.37 Ландшафтная архитектура: от проекта до экономики: Материалы Международной научно-практической конференции. – Саратов: ООО Буква,...»

«УДК 619:636.1 ДАВААДОРЖИЙН ЛХАМСАЙЗМАА ЭТИОПАТОГЕНЕЗ, СИМПТОМЫ И ЛЕЧЕНИЕ ОСТРОГО РАСШИРЕНИЯ ЖЕЛУДКА МОНГОЛЬСКОЙ ЛОШАДИ 06.02.01 – диагностика болезней и терапия животных, патология, онкология и морфология животных. Диссертация на соискание ученой...»

«РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ НАУК СИБИРСКОЕ РЕГИОНАЛЬНОЕ ОТДЕЛЕНИЕ ПРАВИТЕЛЬСТВО ТЮМЕНСКОЙ ОБЛАСТИ СТРАТЕГИЯ РАЗВИТИЯ МЯСНОГО СКОТОВОДСТВА И КОРМОПРОИЗВОДСТВА В СИБИРИ Материалы научной сессии (19-21 июня 2013 г.) Тюмень 2013 УДК 636.2:633.2.002.2 (571.1/5) (063) С 83 Стратегия развития мясного скотоводства и кормопроизводства в Сибири: Материалы научной сессии (Тюмень, 20-21 июня 2013 г.)/ Российская академия сельскохозяйственных наук, Сибирское региональное отделение,...»






 
© 2013 www.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.